特種陶瓷材料的化學(xué)鍵原子間結(jié)合力有以下四種形式:
1)特種陶瓷材料離子鍵(亦稱電價(jià)鍵、異極鍵或極性鍵)是作用于帶異性電荷離子間的靜電吸引力。當(dāng)兩種電負(fù)性相差大的原子靠近時(shí),電負(fù)性小的原子失去電子成為正離子,電負(fù)性大的原子獲得電子成負(fù)離子。正、負(fù)離子問(wèn)的的庫(kù)倉(cāng)引力和斥力平衡時(shí),就形成穩(wěn)定的離子鍵。由于正、負(fù)離子的電子云都具有球形對(duì)稱性,故離子鍵沒(méi)有方向性和飽和性。離子鍵化合物比較穩(wěn)定,反映在物理性質(zhì)上則硬度高、熔點(diǎn)高、熱膨脹系數(shù)小。最典型的離子鍵化合物是NaCl。無(wú)機(jī)化合物中的很大一部分為這類化合物。特種陶瓷材料有相當(dāng)多的一部分離子化合物同時(shí)也含有共價(jià)鍵,甚至范德華鍵和氫鍵。
2)特種陶瓷材料共價(jià)鍵(亦稱同極鍵)。原子之間以共用電子對(duì)的方式達(dá)到電子殼層的穩(wěn)定。當(dāng)化合前的原子含有自旋方向相反的未成對(duì)電子時(shí),就可以倆倆偶合構(gòu)成電子對(duì),形成一個(gè)共價(jià)鍵。如果A、B原子各有一個(gè)未成對(duì)電子時(shí),則形成共價(jià)單鍵化合物,最簡(jiǎn)單的例子是H2若A、B原子各有兩個(gè)或三個(gè)未成對(duì)電子時(shí),則形成共價(jià)雙鍵或三鍵化合物,N2即是共價(jià)三鍵化合物。若A原子有兩個(gè)未成對(duì)電子,而B(niǎo)原子只有一個(gè)時(shí),則形成AB型化合物如H20、H2S等。因?yàn)橐粋€(gè)電子和另一個(gè)電子配對(duì)后,就不能再和第三個(gè)電子配對(duì),故共價(jià)鍵有飽和性。典型的共價(jià)鍵晶體有金剛石、閃鋅礦(ZnS)和纖鋅礦(ZnS)、高溫方石英(β-Si02)。大部分金屬間化合物和Si3N4、siC、B2c等典型特種陶瓷都是共價(jià)㈩化合物。一般共價(jià)晶體都具有很高的熔點(diǎn)和硬度、良好的光學(xué)特性和絕緣性。
3)特種陶瓷材料金屬鍵。在特種陶瓷中比較少見(jiàn)。
4)特種陶瓷材料范德華鍵(亦稱剩余鍵和分子鍵),是一種較弱的原子間力,沒(méi)有方向性和飽和性,作用范圍約為O.3~0.5nm。范德華鍵在特種陶瓷中有時(shí)也能遇到,例如石墨,在原子層內(nèi)主要是共價(jià)鍵,也表現(xiàn)出部分金屬鍵特征。以上四種鍵的結(jié)構(gòu)特征和物理性。特種陶瓷材料常遇到的鍵是離子鍵和共價(jià)鍵,這就決定了特種陶瓷的一些基本物理、化學(xué)屬性。
各種鍵的結(jié)構(gòu)特征和特性
鍵的類型 | 離子鍵 | 共價(jià)鍵 | 金屬鍵 | 范德華鍵 |
結(jié)構(gòu)特征 | 無(wú)方向性,正、負(fù)離子問(wèn)作緊密堆積,配位數(shù)高 | 有方向性和飽和性,為低配位、低密度結(jié)構(gòu) | 無(wú)方向性、為很高配位和高密度結(jié)構(gòu) | 無(wú)方向性,分子按其幾何形狀許可作緊密堆積 |
鍵的強(qiáng)度 | 中強(qiáng)至強(qiáng) | 中強(qiáng)至強(qiáng) | 各種強(qiáng)度 | 弱 |
晶體的力學(xué)性質(zhì) | 強(qiáng)度高,硬度大,無(wú)延展性 | 強(qiáng)度高,硬度大,無(wú)延展性 | 具有各種強(qiáng)度和硬度,延展性好 | 強(qiáng)度低,硬度小 |
晶體的熱學(xué)性質(zhì) | 熔點(diǎn)高,膨脹系數(shù)小,熔體內(nèi)為離子 | 熔點(diǎn)高,膨脹系數(shù)小,熔體內(nèi)為原子 | 導(dǎo)熱性好,熔點(diǎn)變化大 | 熔點(diǎn)低,膨脹系數(shù)小,熔體內(nèi)為分子 |
晶體的電子性質(zhì) | 絕緣體,在熔體中離子導(dǎo)電 | 絕緣體,半導(dǎo)體,熔體不導(dǎo)電 | 導(dǎo)電性能好,熔體導(dǎo)電 | 絕緣體,熔體不導(dǎo)電 |
晶體的光學(xué)性質(zhì) | 折射率較高,完整晶體多為透明 | 高折射率 | 不透明,高反射率,和液態(tài)性質(zhì)相似 | 各性質(zhì)來(lái)源于獨(dú)立的分子,與溶液或氣態(tài)的性質(zhì)相似 |
但在實(shí)際陶瓷材料中,純的離子鍵或純的共價(jià)鍵幾乎是沒(méi)有的,常常介乎兩者之間。為了判斷離子鍵(尸AB)的比例,可用如
下公式計(jì)算:
PAB==1一exp[一(XA—XB)z/4]
式中,PAB表示該化合物離子鍵的比例,XA、XB分別代表元素A和元素B的電負(fù)性。XA、XB相差越小,共價(jià)鍵比例越大。當(dāng)XA=XB時(shí),共價(jià)鍵為1OO%。
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本文“特種陶瓷材料的化學(xué)鍵”由科眾陶瓷編輯整理,修訂時(shí)間:2022-12-16 16:35:15
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